1.VOCs定義
VOCs是揮發(fā)性有機(jī)物的簡(jiǎn)稱,來(lái)源于Volatile Organie Compounds3個(gè)單詞的首字母縮寫(xiě),s表示是多種混合物,它是以蒸汽形式存在于空氣中的一類有機(jī)物。
不同組織對(duì)VOCs定義略有差別,例如美國(guó)環(huán)保署(EPA)定義的VOCs是指除CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨外,任何參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的含碳有機(jī)物。世界衛(wèi)生組織(WHO)定義VOCs是指沸點(diǎn)在50~250℃的有機(jī)物,室溫下飽和蒸汽壓超過(guò)133.32Pa,在常溫下以蒸汽形式存在于空氣中的一類有機(jī)物。從以上定義來(lái)看,EPA對(duì)初餾點(diǎn)不作限定,強(qiáng)調(diào)的是參與光化學(xué)反應(yīng),即會(huì)產(chǎn)生危害的那一類VOCs,對(duì)于不參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的就叫作豁免溶劑,如丙酮、四氯乙烷等,主要從環(huán)保角度對(duì)其進(jìn)行定義;而WHO定義從什么條件下是VOCs出發(fā),規(guī)定了初餾點(diǎn),但不管其是否參加大氣光化學(xué)反應(yīng)。
中國(guó)國(guó)內(nèi)目前還未給出權(quán)威的公開(kāi)定義,但是環(huán)保部多次組織召開(kāi)了界定VOCs定義的會(huì)議,zui終推薦定義VOCs就是參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物或者是根據(jù)規(guī)定的方法測(cè)量或核算確定的有機(jī)化合物,這一定義明確了我國(guó)污染控制的目的,即控制VOCs的光化學(xué)性、臭氧和霧霾。
VOCs按其化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同,可以進(jìn)一步分為八類:烷類、芳烴類、烯類、鹵烴類、酯類、醛類、酮類和其他。
2.VOCs來(lái)源
VOCs來(lái)源廣泛,包括天然源和人為源。其中人為源主要包括工業(yè)源和生活源。由于VOCs涉及的物質(zhì)種類、排放行業(yè)眾多,且以無(wú)組織排放為主,長(zhǎng)期以來(lái)我國(guó)一直未將其納入常規(guī)污染物管理,目前中國(guó)缺乏VOCs排放量的權(quán)威數(shù)據(jù)。
近年來(lái),隨著工業(yè)發(fā)展,生產(chǎn)和使用有機(jī)溶劑的領(lǐng)域也越來(lái)越多。在有機(jī)溶劑生產(chǎn)、使用、儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中會(huì)大量產(chǎn)生VOCs。例如丙酮,甲苯、二甲苯等芳香族溶劑,醇類,脂類等溶劑在合成纖維和合成樹(shù)脂工業(yè)、印刷業(yè)、紙加工業(yè)等領(lǐng)域中大量的使用,為了防止使用的這些溶劑在使用過(guò)程中揮發(fā)污染,需進(jìn)行回收及無(wú) 害化處理。
VOCs來(lái)源除了有機(jī)溶劑生產(chǎn)及應(yīng)用領(lǐng)域,另外一大來(lái)源主要是石油加工與儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中的油氣揮發(fā)。汽油等油氣資源易揮發(fā),在運(yùn)輸、儲(chǔ)備、使用過(guò)程中易蒸發(fā)而產(chǎn)生損耗。我國(guó)每年因加工、儲(chǔ)運(yùn)浪費(fèi)的油氣資源高達(dá)上百萬(wàn)噸,造成環(huán)境的嚴(yán)重破壞,而且揮發(fā)的油氣易燃易爆,與空氣混合后易達(dá)到爆炸ji限,從而引發(fā)爆炸、火災(zāi)等安 全事故。因此,對(duì)揮發(fā)的油氣進(jìn)行回收再利用,不僅可以減少能源的浪費(fèi),保護(hù)環(huán)境,也有利于保障企業(yè)安 全。
生活源的VOCs排放非常復(fù)雜,多為無(wú)組織排放,主要包括油煙排放、建筑裝飾、秸稈焚燒、垃圾焚燒、服裝干洗等。其中,餐飲油煙可通過(guò)尾氣凈化控制;建筑裝飾、秸稈焚燒、垃圾焚燒等只能從源頭加以限制。服裝干洗則可以通過(guò)改進(jìn)設(shè)備,使含VOCs溶劑密閉運(yùn)行,或者加裝VOCs活性炭吸附裝置進(jìn)行處理。
3.VOCs特點(diǎn)及危害
VOCs分子量較小,沸點(diǎn)相對(duì)較低,易揮發(fā),飽和蒸汽壓較高,具有相對(duì)強(qiáng)的活性,是一種性質(zhì)比較活潑的有機(jī)蒸汽。
VOCs在大氣中既可以以氣態(tài)存在,一可以在紫外線照射再次生成為固態(tài)、液態(tài)或二者并存的二次顆粒物存在。全范圍內(nèi)公認(rèn)其是形成PM2.5的重要前體物,也是我國(guó)霧霾危害的主要來(lái)源之一。VOCs可以在空氣中長(zhǎng)時(shí)間存在,隨風(fēng)吹雨淋,或者飄移擴(kuò)散至其他地方,或者進(jìn)入水體和土壤,污環(huán)境。
VOCs種類繁多,多數(shù)有毒,部分已被列入強(qiáng)致癌物,如甲醛、苯環(huán)類等;VOCs中的鹵代烴類有機(jī)物會(huì)破壞臭氧層;VOCs會(huì)參與形成光化學(xué)煙霧和氣溶膠,污染環(huán)境;VOCs污問(wèn)題在發(fā)達(dá)國(guó)家很早就得到重視,如美、日和歐盟國(guó)家多年前即執(zhí)行了嚴(yán)格的VOCs排放標(biāo)準(zhǔn),中國(guó)近年來(lái)也頒布了多項(xiàng)限制排放標(biāo)準(zhǔn)及措施。
根據(jù)VOCs排放濃度不同,所選擇技術(shù)也有所不同。對(duì)于溶劑濃度達(dá)到幾萬(wàn)ppm以上的高濃度氣體,一般通過(guò)冷凝法方式進(jìn)行回收。在VOCs濃度中等或比較低時(shí),通常采用活性炭法進(jìn)行回收、再生。對(duì)于超低濃度的VOCs一般采用焚燒處理或者催化劑催化分解等方法,也可采用活性炭吸附進(jìn)行無(wú) 害化處理,然后對(duì)吸附飽和的活性炭進(jìn)行再生處理即可。以上方法難以回收的有機(jī)物,一般采用膜分離法,其原理是利用VOCs與空氣透過(guò)膜的能力不同,使二者分開(kāi)。
5. VOCs回收用活性炭
活性炭具有吸附能力強(qiáng),原料充足、易再生的優(yōu)點(diǎn),被大量應(yīng)用于VOCs的回收領(lǐng)域。目前,VOCs首 選吸附劑為煤基活性炭?;钚蕴烤哂懈叨劝l(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu),能吸附多種不同大小的有機(jī)物分子和成分,而且,活性炭機(jī)械強(qiáng)度高、抗酸耐堿、化學(xué)穩(wěn)定性好,對(duì)原料氣要求較低。活性炭主要由碳元素組成,具有疏水性的表面,是一種非ji性、易于吸附有機(jī)物質(zhì)的多孔吸附劑,因而特別適宜于氣體或液體混合物中有機(jī)物的吸附回收。VOCs回收活性炭主要指標(biāo)如表1所示。
表1
|
編號(hào) |
項(xiàng)目 |
單位 |
活性炭 |
|
1 |
粒徑 |
mm |
0.5~3 |
|
2 |
堆積密度 |
g/L |
300~600 |
|
3 |
碘值 |
mg/g |
≥1000 |
|
4 |
亞甲藍(lán)值 |
mg/g |
≥180 |
|
5 |
四氯化碳值 |
% |
≥70 |
|
6 |
比表面積 |
㎡/g |
≥1000 |
|
7 |
平均孔徑 |
nm |
1.5~3 |
活性炭用于VOCs回收主要存在如下特點(diǎn):
1.吸附效率高
采用活性炭對(duì)VOCs進(jìn)行吸附,吸附效率zui高可達(dá)99%以上,完全能滿足現(xiàn)有的排放限值。
2.吸附、脫附速率快
活性炭具有巨大的比表面積,VOCs氣體在孔隙內(nèi)很短時(shí)間就能被吸附,吸附速率快;活性炭吸附的有機(jī)物一般為物理吸附,容易脫附,而且通過(guò)調(diào)整活性炭的孔徑分布可獲得VOCs能快速“吸進(jìn)去,吐出來(lái)”的結(jié)構(gòu)。
3.有機(jī)物回收質(zhì)量好
由于活性炭性質(zhì)穩(wěn)定,在受熱環(huán)境下不會(huì)分解;而且吸附的有機(jī)物易脫附,不影響有機(jī)物的品質(zhì),回收的有機(jī)物可以直接回收利用。
4.其他優(yōu)點(diǎn)
相比于其他吸附劑材料,活性炭物理化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,吸附過(guò)程不受水蒸氣等雜質(zhì)干擾;根據(jù)原料及制備工藝的不同,活性炭表面富含酸性、堿性官能團(tuán),為吸附VOCs氣體提供了有利的場(chǎng)所;是一種非ji性吸附劑,相比于沸石等無(wú)機(jī)吸附劑能吸附更多的非ji性和弱ji性有機(jī)分子;活性炭可再生循環(huán)使用,并且吸附的有機(jī)物通過(guò)升溫或減壓很容易脫附,而且活性炭再生時(shí)的能耗也較低。
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